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Deposición ultrarrápida de poliedros de litio facetados superando la formación de SEI

Nov 28, 2023

Nature volumen 620, páginas 86–91 (2023)Cite este artículo

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La electrodeposición de litio (Li) metálico es fundamental para las baterías de alta energía1. Sin embargo, la formación simultánea de una película de corrosión superficial denominada interfase de electrolito sólido (SEI) 2 complica el proceso de deposición, lo que sustenta nuestra escasa comprensión de la electrodoposición de metal Li. Aquí desacoplamos estos dos procesos entrelazados al superar la formación de SEI en densidades de corriente de deposición ultrarrápidas3 y al mismo tiempo evitar las limitaciones del transporte masivo. Al utilizar microscopía electrónica criogénica4,5,6,7, descubrimos que la morfología de deposición intrínseca del Li metálico es la de un dodecaedro rómbico, que es sorprendentemente independiente de la química del electrolito o del sustrato colector de corriente. En una arquitectura de celda de moneda, estos dodecaedros rómbicos exhiben una conectividad de contacto cercano con el colector de corriente, lo que puede acelerar la formación de Li inactivo8. Proponemos un protocolo de corriente de pulso que supera este modo de falla aprovechando los dodecaedros rómbicos de Li como semillas de nucleación, lo que permite el crecimiento posterior de Li denso que mejora el rendimiento de la batería en comparación con una línea de base. Si bien la deposición de Li y la formación de SEI siempre han estado estrechamente vinculadas en estudios anteriores, nuestro enfoque experimental brinda nuevas oportunidades para comprender fundamentalmente estos procesos desacoplados entre sí y generar nuevos conocimientos para diseñar mejores baterías.

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Liu, B., Zhang, J.-G. & Xu, W. Avance de las baterías de metal litio. Julio 2, 833–845 (2018).

Artículo CAS Google Scholar

Peled, E. El comportamiento electroquímico de metales alcalinos y alcalinotérreos en sistemas de baterías no acuosas: el modelo de interfase de electrolito sólido. J. Electroquímica. Soc. 126, 2047-2051 (1979).

Artículo CAS ADS Google Scholar

Boyle, DT y cols. La voltamperometría transitoria con ultramicroelectrodos revela la cinética de transferencia de electrones de los ánodos de metal litio. ACS Energía Lett. 5, 701–709 (2020).

Artículo CAS Google Scholar

Li, Y. et al. Estructura atómica de interfaces y materiales sensibles de baterías reveladas por microscopía crioelectrónica. Ciencia 358, 506–510 (2017).

Artículo CAS PubMed ADS Google Scholar

Li, Y. et al. Correlación de estructura y función de las interfases de la batería con resolución atómica mediante microscopía crioelectrónica. 2 julios, 2167-2177 (2018).

Artículo CAS Google Scholar

Li, Y., Li, Y. & Cui, Y. Catalyst: cómo la crio-EM da forma al desarrollo de baterías de próxima generación. Química 4, 2250–2252 (2018).

Artículo CAS Google Scholar

Zhang, E. y col. Ampliar la caja de herramientas de la microscopía electrónica criogénica para revelar diversas clases de interfase de electrolito sólido de batería. iCiencia 25, 105689 (2022).

Artículo CAS PubMed PubMed Central ADS Google Scholar

Fang, C. y col. Cuantificación del litio inactivo en baterías de metal litio. Naturaleza 572, 511–515 (2019).

Artículo CAS PubMed ADS Google Scholar

Lin, D., Liu, Y. & Cui, Y. Reviviendo el ánodo de metal de litio para baterías de alta energía. Nat. Nanotecnología. 12, 194-206 (2017).

Artículo CAS PubMed ADS Google Scholar

Xu, W. y col. Ánodos metálicos de litio para baterías recargables. Entorno energético. Ciencia. 7, 513–537 (2014).

Artículo CAS Google Scholar

Liu, B. y col. Acoplamiento de un esqueleto de fibras metálicas esponjosas con ingeniería de superficies in situ para lograr electrodos avanzados para baterías flexibles de litio-azufre. Adv. Madre. 32, e2003657 (2020).

Artículo PubMed Google Scholar

Peled, E. y Menkin, S. Review—SEI: pasado, presente y futuro. J. Electroquímica. Soc. 164, A1703–A1719 (2017).

Artículo CAS Google Scholar

Bai, P., Li, J., Brushett, FR y Bazant, MZ Transición de los mecanismos de crecimiento del litio en electrolitos líquidos. Entorno energético. Ciencia. 9, 3221–3229 (2016).

Artículo CAS Google Scholar

Ren, X. y col. Deposición guiada de litio metálico y eficiencia Coulombic mejorada del litio mediante efectos sinérgicos de LiAsF6 y aditivos de carbonato cíclico. ACS Energía Lett. 3, 14-19 (2017).

ADS del artículo Google Scholar

Zhang, Y. et al. Deposición de litio sin dendritas con estructura de nanobarras autoalineadas. Nano Lett. 14, 6889–6896 (2014).

Artículo CAS PubMed ADS Google Scholar

Qian, J. y col. Deposición de Li sin dendritas utilizando trazas de agua como aditivo electrolítico. Nano Energía 15, 135-144 (2015).

Artículo CAS Google Scholar

Weber, R. y col. Ciclo de vida prolongado y morfología de litio sin dendritas en celdas de bolsa de litio sin ánodos gracias a un electrolito líquido de doble sal. Nat. Energía 4, 683–689 (2019).

Artículo CAS Google Scholar

Zhang, W. y col. Colosales depósitos granulares de litio permitidos por el efecto de engrosamiento del grano para baterías completas de metal litio de alta eficiencia. Adv. Madre. 32, e2001740 (2020).

Artículo PubMed Google Scholar

Qian, J. y col. Ciclos estables y de alta velocidad del ánodo de metal de litio. Nat. Comunitario. 6, 6362 (2015).

Artículo CAS PubMed ADS Google Scholar

Zhou, S. y col. Incorporación de LiF en redes de fibras poliméricas funcionalizadas que permiten alta capacidad y alta velocidad de ciclos de ánodos compuestos de metal litio. Química. Ing. J. 404, 126508 (2021).

Artículo CAS Google Scholar

Zheng, J. y col. Regulación de la morfología de electrodeposición del litio: hacia baterías secundarias de metal Li comercialmente relevantes. Química. Soc. Rev. 49, 2701–2750 (2020).

Artículo CAS PubMed Google Scholar

Xu, K. Electrolitos líquidos no acuosos para baterías recargables a base de litio. Química. Rev. 104, 4303–4418 (2004).

Artículo CAS PubMed Google Scholar

Odziemkowski, M. & Irish, DE Un estudio electroquímico de la reactividad en la interfaz electrolito de litio/metal de litio desnudo. I. Electrolitos purificados. J. Electroquímica. Soc. 139, 3063–3074 (1992).

Artículo CAS ADS Google Scholar

Verbrugge, MW & Koch, BJ Investigación con microelectrodos de deposición y extracción de litio a velocidad ultraalta. J. Electroanal. Química. 367, 123-129 (1994).

Artículo CAS Google Scholar

Boyle, DT y cols. Resolución de regímenes de mecanismos de galvanoplastia dependientes de la corriente para carga rápida de ánodos de metal de litio. Nano Lett. 22, 8224–8232 (2022).

Artículo CAS PubMed ADS Google Scholar

Boyle, DT y cols. La correlación de la cinética con la ciclabilidad revela el origen termodinámico de la morfología del ánodo de litio en electrolitos líquidos. Mermelada. Química. Soc. 144, 20717–20725 (2022).

Artículo CAS PubMed Google Scholar

Mao, H. y col. Deposición direccional de metal litio que regula la densidad de corriente para baterías de metal Li de larga duración. Angélica. Química. En t. Ed. 60, 19306–19313 (2021).

Artículo CAS Google Scholar

Jiang, F. & Peng, P. Aclaración de las limitaciones de rendimiento de las baterías de iones de litio debido a las especies y al transporte de carga a través de cinco parámetros característicos. Ciencia. Rep. 6, 32639 (2016).

Artículo CAS PubMed PubMed Central ADS Google Scholar

Du, Z., Wood, DL, Daniel, C., Kalnaus, S. y Li, J. Comprensión de los factores limitantes en el rendimiento de los electrodos gruesos aplicados a baterías de iones de litio de alta densidad de energía. J. Aplica. Electroquímica. 47, 405–415 (2017).

Artículo CAS Google Scholar

Jurng, S., Brown, ZL, Kim, J. & Lucht, BL Efecto del electrolito sobre la nanoestructura de la interfase del electrolito sólido (SEI) y rendimiento de los ánodos de metal litio. Entorno energético. Ciencia. 11, 2600–2608 (2018).

Artículo CAS Google Scholar

Cao, X. y col. Las interfases monolíticas sólido-electrolito formadas en electrolitos fluorados a base de ortoformiato minimizan el agotamiento y la pulverización del Li. Nat. Energía 4, 796–805 (2019).

Artículo CAS ADS Google Scholar

Yu, Z. y col. Diseño molecular para disolventes electrolíticos que permiten baterías de metal de litio de ciclo largo y densidad energética. Nat. Energía 5, 526–533 (2020).

Artículo CAS ADS Google Scholar

Pei, A., Zheng, G., Shi, F., Li, Y. y Cui, Y. Nucleación a nanoescala y crecimiento de litio metálico electrodepositado. Nano Lett. 17, 1132-1139 (2017).

Artículo CAS PubMed ADS Google Scholar

Sekerka, RF Equilibrio y formas de crecimiento de los cristales: ¿en qué se diferencian y por qué debería importarnos? Cristal. Res. Tecnología. 40, 291–306 (2005).

Artículo CAS Google Scholar

Liu, M. y col. Reducción electrocatalítica mejorada de CO2 mediante concentración de reactivo inducida por el campo. Naturaleza 537, 382–386 (2016).

Artículo CAS PubMed ADS Google Scholar

Él, X. et al. La pasividad de electrodos de litio en electrolitos líquidos para baterías secundarias. Nat. Rev. Mater. 6, 1036–1052 (2021).

Artículo CAS ADS Google Scholar

Gunnarsdóttir, AB, Vema, S., Menkin, S., Marbella, LE & Grey, CP Investigación del efecto de un aditivo de carbonato de fluoroetileno en la deposición de litio y la interfase de electrolito sólido en baterías de metal litio mediante espectroscopía de RMN in situ. J. Mater. Química. A 8, 14975–14992 (2020).

Artículo de Google Scholar

Yan, K. y col. Deposición selectiva y encapsulación estable de litio mediante crecimiento sembrado heterogéneo. Nat. Energía 1, 16010 (2016).

Artículo CAS ADS Google Scholar

Behling, C., Mayrhofer, KJJ y Berkes, BB Formación de oro litiado y su uso para la preparación de electrodos de referencia: un estudio EQCM. J. Electroquímica de estado sólido. 25, 2849–2859 (2021).

Artículo CAS Google Scholar

Hu, X., Gao, Y., Zhang, B., Shi, L. y Li, Q. Rendimiento de ciclo superior del electrodo de metal Li con texturizado de superficie {110}. EcoMat 4, e12264 (2022).

Artículo CAS Google Scholar

Sur, Reino Unido, Dhason, A. y Lakshminarayanan, V. Un método de caracterización y fabricación de ultramicroelectrodos simple y de bajo costo para estudiantes universitarios. J. química. Educativo. 89, 168-172 (2011).

Artículo de Google Scholar

Guo, R. & Gallant, BM Interfase de electrolito sólido Li2O: sondeo de las propiedades de transporte en el potencial químico del litio. Química. Madre. 32, 5525–5533 (2020).

Artículo CAS Google Scholar

Peled, E., Golodnitsky, D. y Ardel, G. Modelo avanzado para electrodos de interfase de electrolito sólido en electrolitos líquidos y poliméricos. J. Electroquímica. Soc. 144, L208 (1997).

Artículo CAS Google Scholar

Verbrugge, MW & Koch, BJ Estudio con microelectrodos de la interfaz carbonato de litio/propileno: dependencia de la temperatura y la concentración de los parámetros fisicoquímicos. J. Electroquímica. Soc. 141, 3053–3059 (1994).

Artículo CAS ADS Google Scholar

Churikov, AV, Gamayunova, IM y Shirokov, AV Procesos iónicos en películas pasivadoras de electrolitos sólidos sobre litio. J. Electroquímica de estado sólido. 4, 216–224 (2000).

Artículo CAS Google Scholar

Churikov, AV, Nimon, ES y Lvov, AL Impedancia de aleaciones Li-Sn, Li-Cd y Li-Sn-Cd en solución de carbonato de propileno. Electrochim. Actas 42, 179–189 (1997).

Artículo CAS Google Scholar

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Xintong Yuan, Bo Liu y Yuzhang Li

California NanoSystems Institute, Universidad de California, Los Ángeles, Los Ángeles, CA, EE. UU.

Mateo Mecklenburg

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XY e YL concibieron el proyecto y diseñaron los experimentos. XY construyó la configuración de la UME y realizó experimentos electroquímicos y caracterización SEM. BL ayudó con simulaciones COMSOL y análisis de datos. XY e YL llevaron a cabo experimentos crio-EM. MM asesoró sobre análisis microscópicos y de imágenes. XY e YL coescribieron el manuscrito. Todos los autores discutieron los resultados y comentaron el manuscrito.

Correspondencia a Yuzhang Li.

Los autores declaran no tener conflictos de intereses.

Nature agradece a Shizhao Xiong y a los demás revisores anónimos por su contribución a la revisión por pares de este trabajo.

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Yuan, X., Liu, B., Mecklenburg, M. et al. Deposición ultrarrápida de poliedros de litio facetados superando la formación de SEI. Naturaleza 620, 86–91 (2023). https://doi.org/10.1038/s41586-023-06235-w

Descargar cita

Recibido: 02 de diciembre de 2022

Aceptado: 17 de mayo de 2023

Publicado: 02 de agosto de 2023

Fecha de emisión: 03 de agosto de 2023

DOI: https://doi.org/10.1038/s41586-023-06235-w

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